निम्‍नलिखित अभिक्रिया क्रम में विरचित मुख्‍य उत्‍पाद है

Ns = 2-Nitrobenzenesulfonyl

DEAD = Diethyl azodicarboxylate

This question was previously asked in
CSIR-UGC (NET) Chemical Science: Held on (26 Nov 2020)
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Option 4 :
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10 Qs. 20 Marks 15 Mins

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संकल्पना:

  • मित्सुनोबु अभिक्रिया एक कार्बनिक अभिक्रिया है जो ट्राइफेनिलफॉस्फीन (PPh3) और एक एज़ोडाइकार्बोक्सिलेट जैसे डाइएथिल एज़ोडाइकार्बोक्सिलेट (DEAD) का उपयोग करके एक एल्कोहॉल को विभिन्न प्रकार के क्रियात्मक समूहों, जैसे एस्टर में परिवर्तित करती है।
  • मित्सुनोबु अभिक्रिया के पहले चरण में
    फॉस्फीन (PPh3) का डाइएथिल एज़ोडाइकार्बोक्सिलेट (DEAD) के दुर्बल N=N π बंध पर आक्रमण शामिल है, जिससे एक ऋणायन बनता है जो एस्टर समूह के इलेक्ट्रॉन-अपकर्षी प्रभाव द्वारा स्थिर होता है।

  • अगले चरण में, उत्पन्न ऋणायन NuH से एक प्रोटॉन को अलग करता है और Nu- देता है।

  • तीसरे चरण में, धनात्मक रूप से आवेशित फॉस्फोरस पर अब एल्कोहॉल द्वारा आक्रमण किया जाता है, जो फॉस्फोरस परमाणु पर एक SN2 अभिक्रिया में एक दूसरे नाइट्रोजन ऋणायन को विस्थापित करता है। इस चरण में उत्पन्न नाइट्रोजन ऋणायन
    एस्टर के साथ संयुग्मन द्वारा स्थिर होता है, लेकिन एल्कोहॉल से प्रोटॉन को तुरंत हटाकर एक इलेक्ट्राॅनस्नेही
    R-O+-PPhदेता है।

  • अंतिम चरण में Nu- कार्बन पर एक सामान्य SN2 अभिक्रिया में फॉस्फीन ऑक्साइड को अवशिष्ट समूह के रूप में एल्कोहॉल के फॉस्फोरस व्युत्पन्न पर आक्रमण करता है।

व्याख्या:

  • अभिक्रिया का पथ नीचे दिखाया गया है:

  • अभिक्रिया के पहले चरण में, फॉस्फीन (PPh3) डाइएथिल एज़ोडाइकार्बोक्सिलेट (DEAD) के दुर्बल N=N π बंध में जुड़ता है, जिससे एक ऋणायन बनता है, उसके बाद धनात्मक रूप से आवेशित फॉस्फोरस पर अब एल्कोहॉल द्वारा आक्रमण किया जाता है, एक दूसरे नाइट्रोजन ऋणायन को विस्थापित करता है एक SN2 अभिक्रिया में फॉस्फोरस परमाणु पर और नाभिकरागी (NS-NH-) एल्कोहॉल के फॉस्फोरस व्युत्पन्न पर एक सामान्य SN2 अभिक्रिया में आक्रमण करता है।
  • अभिक्रिया के दूसरे चरण में, Cs2CO3 एक अम्लीय प्रोटॉन को अलग करता है जिससे एक ऋणायन बनता है। परिणामी ऋणायन एक अंतराआण्विक SN2 विस्थापन अभिक्रिया से गुजरता है और एक चक्रीय उत्पाद देता है।
  • अंतिम चरण में, PhSH एक नाभिकरागी के रूप में कार्य करता है और -NS समूह को विस्थापित करता है, और अंतिम उत्पाद देता है।

निष्कर्ष:-

इसलिए, निम्नलिखित अभिक्रिया अनुक्रम में बनने वाला प्रमुख उत्पाद है

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