दी गयी अभिक्रिया के लिए

[*Co(L)n]2+ + [Co(L)n]3+ → [*Co(L)n]3+ + [Co(L)n]2+

इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण प्रक्रम के संदर्भ में सही कथन है

o-phen = o-phenanthroline; *Co चिन्‍ह‍ित परमाणु है

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CSIR-UGC (NET) Chemical Science: Held on (26 Nov 2020)
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  1. तीव्र इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण ; L = NH3; n = 6
  2. मन्‍द इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण ; L = o-phen; n = 3
  3. अतिमन्‍द इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण ; L = NH3; n = 6
  4. अतिमन्‍द इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण ; L = o-phen; n = 3

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Option 3 : अतिमन्‍द इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण ; L = NH3; n = 6
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अवधारणा:

स्व-विनिमय बाह्य गोला इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण:

  • स्व-विनिमय बाह्य गोला इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण में, दोनों अभिकारक गतिक रूप से निष्क्रिय होते हैं और अभिक्रिया के बाएँ या दाएँ पक्ष समान होते हैं।

व्याख्या:

दी गई अभिक्रिया के लिए

[*Co(L)n]2+ + [Co(L)n]3+ → [*Co(L)n]3+ + [Co(L)n]2+

जहाँ L=NH3 /o-phen (o-phen = o-phenanthroline)

  • चूँकि दोनों अभिकारक गतिक रूप से निष्क्रिय हैं और अभिक्रिया के बाएँ या दाएँ पक्ष समान हैं, इसलिए इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण अभिक्रिया स्व-विनिमय बाह्य गोला तंत्र द्वारा होती है।
  • स्व-विनिमय इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण अभिक्रिया जिसमें एक ऑक्सीकरण अवस्था से दूसरी में धातु-संलग्नी आबंध लंबाई में अधिक परिवर्तन होता है, इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण अभिक्रिया की दर धीमी होगी।
  • अब, [*Co(NH3 )6]2+ और [Co(NH3 )6]3+ (NH3 के लिए n=6) के बीच इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण अभिक्रिया में न केवल M-L आबंध लंबाई में परिवर्तन होता है, बल्कि स्पिन अवस्था में भी परिवर्तन होता है। [*Co(NH3 )6]2+ उच्च स्पिन d7 (t52ge2g) है और [Co(NH3 )6]3+ निम्न स्पिन d6 (t62ge0g) है। उत्तेजित अवस्था के बीच एक इलेक्ट्रॉन का स्थानांतरण t52ge1g विन्यास की ओर ले जाता है [*Co(NH3 )6]3+ और t62ge1g के लिए [Co(NH3 )6]2+ है।
  • ऐसे मामलों में इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण के लिए सक्रियण ऊर्जा अधिक होती है और अभिक्रिया की दर बहुत धीमी होती है।
  • [*Co(o-phen )3]2+ और [Co(o-phen )3]3+ (o-phen के लिए n=3) के बीच स्व-विनिमय इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण अभिक्रिया की दर बहुत तेज है क्योंकि o-phenanthroline संलग्नी एक संलग्नी से दूसरे संलग्नी में इलेक्ट्रॉन के अंतर-आणविक प्रवास को सुविधाजनक बनाने के लिए अपनी रिक्त कक्षक का उपयोग करते हैं।
  • इसलिए, इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण प्रक्रिया बहुत धीमी इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण है; L = NH3; n = 6

निष्कर्ष:

  • दी गई अभिक्रिया के लिए, [*Co(L)n]2+ + [Co(L)n]3+ → [*Co(L)n]3+ + [Co(L)n]2+

इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण प्रक्रिया की दर के संबंध में सही कथन बहुत धीमी इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण है; L = NH3; n = 6

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