निम्नलिखित अणुओं / आयनों पर विचार कीजिए

A. [Mn(H2O)6]3+

B. [Ni(H2O)6]2+

C. VCl4

जिसमें यान-टेलर प्रभाव प्रत्याशित होता है, वह है

This question was previously asked in
CSIR-UGC (NET) Chemical Science: Held on (18 Sept 2022)
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  1. केवल A तथा C
  2. केवल A
  3. केवल C
  4. केवल A तथा B

Answer (Detailed Solution Below)

Option 1 : केवल A तथा C
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10 Questions 20 Marks 15 Mins

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सिद्धांत:

जॉन-टेलर विकृति:

  • जॉन-टेलर प्रमेय के अनुसार, अपनी इलेक्ट्रॉनिक रूप से पतित अवस्था में कोई भी गैर-रेखीय अणु अस्थिर होता है और पतन को दूर करने के लिए किसी प्रकार की विकृति से गुजरता है ताकि कम ऊर्जा की प्रणाली बन सके और इस तरह से इसका पतन दूर हो सके।

  • कुछ विशिष्ट इलेक्ट्रॉनिक विन्यास के अष्टफलकीय संकुल अक्सर विकृत होते हैं ताकि दो धातु-लिगैंड अक्षीय बंधन लंबाई चार धातु-लिगैंड विषुवतीय बंधन लंबाई के बराबर न हो।

  • क्रिस्टल क्षेत्र सिद्धांत (CFT) इलेक्ट्रॉन कक्षीय अवस्थाओं की विकृतियों के टूटने का वर्णन करता है, जो आमतौर पर लिगैंड द्वारा आसपास के आवेश वितरण द्वारा उत्पन्न स्थैतिक विद्युत क्षेत्र के कारण d कक्षक अवस्था होती है।

  • आमतौर पर, जॉन-टेलर विकृति दो प्रकार की होती है: चतुष्फलकीय दैर्ध्यवृद्धि या Z-आउट विकृति और चतुष्फलकीय संपीड़न या Z-इन विकृति।

  • चतुष्फलकीय बढ़ाव या Z-आउट विकृति में, अक्षीय बंधन लंबाई (a) विषुवतीय बंधन लंबाई (e) से अधिक होती है। जबकि चतुष्फलकीय संपीड़न या Z-इन विकृति की स्थिति में, अक्षीय बंधन लंबाई (a) विषुवतीय बंधन लंबाई (e) से कम होती है।
    F2 Vinanti Teaching 27.04.23 D8F2 Vinanti Teaching 27.04.23 D9

व्याख्या:

  • एक अष्टफलकीय क्षेत्र में, d कक्षक और कक्षक में विभाजित हो जाता है। असममित इलेक्ट्रॉन का और कक्षक में अधिधारण जॉन-टेलर विकृति में परिणामित होगा।

A. [Mn(H2O)6]3+

  • H2O एक दुर्बल क्षेत्र लिगैंड है, इसलिए यह एक उच्च चक्रण संकुल बनाएगा।
  • Mn (III) आयन (एक दुर्बल क्षेत्र में), Mn का ऑक्सीकरण अवस्था +3 है। एक दुर्बल क्षेत्र में Mn+3 (d4) आयन का इलेक्ट्रॉनिक विन्यास है।
  • चूँकि इलेक्ट्रॉन असममित रूप से भरे हुए हैं और कक्षकों के बीच, यह जॉन टेलर विकृति प्रदर्शित करेगा।

B. [Ni(H2O)6]2+

  • H2O एक दुर्बल क्षेत्र लिगैंड है, इसलिए यह एक उच्च चक्रण संकुल बनाएगा।
  • Ni (II) आयन (एक दुर्बल क्षेत्र में), Ni का ऑक्सीकरण अवस्था +2 है।
  • एक दुर्बल क्षेत्र में Ni+2 (d8) आयन का इलेक्ट्रॉनिक विन्यास है।
  • चूँकि इलेक्ट्रॉन सममित रूप से भरे हुए हैं और कक्षकों के बीच, यह जॉन टेलर विकृति प्रदर्शित नहीं करेगा।

C. VCl4

  • VCl4 अणु में, V का ऑक्सीकरण अवस्था +4 है।
  • एक दुर्बल क्षेत्र में V+4 (d1) आयन का इलेक्ट्रॉनिक विन्यास है।
  • चूँकि इलेक्ट्रॉन असममित रूप से भरे हुए हैं और कक्षकों के बीच, यह जॉन टेलर विकृति प्रदर्शित करेगा।

निष्कर्ष:

  • इसलिए, जॉन-टेलर प्रभाव केवल A और C के लिए अपेक्षित है।
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